Факторы, влияющие на основные свойства
4. Влияние растворителя
В водной среде важную роль играет уменьшение пространственных препятствий для
гидратации, поэтому вторичные амины лучше гидратируются, чем третичные,
которые пространственно труднодоступны.
рКb |
4,74 |
3,36 |
3,27 |
4,18 |
Основность аммиака и аминов в водных растворах
31
Кислотно-основные свойства гетероциклов
Имидазол
Является амфолитом, то есть проявляет кислотные свойства (пиррольный
атом азота) и основные свойства (пиридиновый атом азота)
основный центр
кислотный
центр
32
Таутометрия
Таутомерия — явление сосуществования изомерных форм, способных легко
переходить друг в друга.
Таутомерные переходы возможны в результате переноса какой-либо подвижной
частицы, при этом происходит перераспределение электронной плотности в молекуле.
Прототропная
таутомерия
кето-енольная лактим-лактамная
33
Таутометрия (кето-енольная)
Кето-енольная таутомерия — перенос протона от атома углерода к атому кислорода
оксо-группы.
34
Таутометрия (кето-енольная)
На химическое равновесие в системе, содержащей таутомерные формы, влияет
устойчивость таутомеров за счёт наличия сопряжённой системы, сольватации и
наличия водородной связи.
35
Таутометрия (лактим-лактамная)
Лактим-лактамная таутомерия — перенос протона от атома азота к атому
кислорода оксо-группы.
36
Таутометрия барбитуровой кислоты
Барбитуровая кислота является CH-кислотой (pKa = 4,01)
37
Задание для самостоятельного решения
1. Проведите реакцию бромирования следующих соединений:
фенола, бензойной кислоты, нитробензола, анилина, сульфобензола.
2. Получите из бензола орто-хлорбензойную кислоту и орто-
сульфобензойную кислоту.
3. Напишите лактам-лактимную таутомерию тимина. Каковы
причины ее возникновения?
38